Wenn du Monster mit deinen Items spawnst und sie beim spawnen entsprechend einstellst können sie die Items mit einer von dir festgelegten Chance auch droppen. Also ja, es geht.
Wenn du wissen willst wie, solltest du dir mal den Link von .Elektro. nehmen und

, der auch bei .Elektro.s Link verlink ist.
Da steht es zwar nicht direkt drin, aber es wird doch sehr gut Erklärt wie alles funktioniert und wie die NBT-Tags heißen.